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5種聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇酯高分子表面活性劑表面張力、乳化性能等研究(二)
來(lái)源:林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè) 瀏覽 773 次 發(fā)布時(shí)間:2024-11-25
2結(jié)果與討論
2.1產(chǎn)品合成及表征
圖2原料及產(chǎn)物的紅外譜圖
工業(yè)雙戊烯中除了百分之十左右的α-松油烯具有共軛雙鍵能直接與馬來(lái)酸酐發(fā)生D-A加成反應(yīng)外,γ-松油烯、雙戊烯等均需在催化劑作用下發(fā)生異構(gòu)化,轉(zhuǎn)化為以α-松油烯為主的含有共軛雙鍵的單環(huán)單萜才能與馬來(lái)酸酐發(fā)生反應(yīng)生成萜烯馬來(lái)酸酐加合物,萜烯馬來(lái)酸酐加合物再分別與聚乙二醇(400,600,1 000,2 000,4 000)進(jìn)行反應(yīng)得到對(duì)應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物,分別為聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇400酯(Ⅰ),聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇600酯(Ⅱ),聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇1000酯(Ⅲ),聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇2000酯(Ⅳ)和聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇4000酯(Ⅴ)。
2.1.2相對(duì)分子質(zhì)量和聚合度(DP)根據(jù)GPC測(cè)試得到的相對(duì)分子質(zhì)量、聚合度(DP)結(jié)果如表1所示。
表1 5種表面活性劑的相對(duì)分子質(zhì)量及聚合度(DP)
由表1可知,5種高分子表面活性劑的重均相對(duì)分子質(zhì)量在1 643~5 267之間,萜烯馬來(lái)酸酐與聚乙二醇2 000反應(yīng)得到的表面活性劑重均相對(duì)分子質(zhì)量最大,表面活性劑的聚合度隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大呈先增大后減小的趨勢(shì),化合物Ⅱ聚合度最大,為4.9。
2.2表面活性性能
圖3 5種表面活性劑的γCMC-C曲線
2.2.1 CMC及γCMC將5種聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇酯高分子表面活性劑配成一定濃度的水溶液,通過Wilhelmy板測(cè)試法,利用Sigma 701表面張力儀測(cè)定,作出γCMC-濃度(C)曲線,如圖3所示。
由圖3可見,25℃時(shí)表面活性劑的表面張力隨著溶液質(zhì)量濃度的增大而減小。當(dāng)濃度達(dá)到一定值時(shí),溶液表面張力降到最低值,此時(shí)再增加質(zhì)量濃度,溶液表面張力幾乎不變。表面活性劑的CMC值和γCMC具體見表2。由表2可知,5種表面活性劑Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的CMC值分別為6.5、2.1、2.7、3.3和5.5 g/L,對(duì)應(yīng)的γCMC分別為42.0、38.2、39.8、42.1和33.7 mN/m。CMC和γCMC隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大呈現(xiàn)先減小后增大的趨勢(shì),化合物Ⅱ的CMC值和γCMC最佳。
2.2.2 EP、FP和HLB值5種表面活性劑的乳化性能、泡沫性能及親水親油平衡值如表2所示。
表2 5種表面活性劑的表面活性
表面活性劑可以顯著降低水/油界面張力,同時(shí)在界面吸附形成界面膜,界面膜強(qiáng)度越大,乳狀液越穩(wěn)定,分水時(shí)間越長(zhǎng),乳化能力越強(qiáng)。由表2可知,5種表面活性劑隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大,乳化性能降低,表面活性劑Ⅰ乳化性能最好,達(dá)到780 s。
泡沫是由于空氣和其他氣體從液面下通入,液體發(fā)生膨脹,并以液膜將氣泡包圍而成的,表面活性劑Ⅴ的起泡性較好,起泡高度達(dá)到64 mm,5 min后對(duì)應(yīng)的泡沫高度為23 mm。
HLB值是表面活性劑親水-親油平衡的定量反映。HLB值越大,親水性越強(qiáng),HLB值越小,親油性越強(qiáng)。5種表面活性劑的HLB值均大于16,具有較好的親水性;隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大,HLB值呈增大的趨勢(shì),可用作O/W型乳化劑、洗滌劑、增溶劑等。
3結(jié)論
3.1以工業(yè)雙戊烯為原料,先合成萜烯馬來(lái)酐加合物,再分別與不同相對(duì)分子質(zhì)量的聚乙二醇(400,600,1 000,2 000,4 000)反應(yīng),合成了5種聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇酯高分子表面活性劑(Ⅰ~Ⅴ),并用紅外光譜儀和凝膠色譜儀對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證。
3.2 5種聚萜烯馬來(lái)酸酐聚乙二醇酯高分子表面活性劑(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ)的CMC值分別為6.5、2.1、2.7、3.3和5.5 g/L,γCMC分別為42.0、38.2、39.8、42.1和33.7 mN/m。隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大CMC和γCMC均呈現(xiàn)先減小后增大的趨勢(shì),化合物Ⅱ表面活性最佳;隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增加,聚合度(DP)先增大后減小,化合物Ⅱ聚合度最大,為4.9。
3.3 5種表面活性劑均具有很好的乳化性能(EP),且隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大,EP逐漸減小,表面活性劑Ⅰ乳化性能最好,達(dá)到780 s。5種表面活性劑均具有很好的泡沫性能(FP),表面活性劑Ⅴ的起泡性最好,起泡高度達(dá)到64 mm,5 min后對(duì)應(yīng)的泡沫高度為23 mm,5種表面活性劑的HLB值均大于16,具有較好的親水性,且隨著聚乙二醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大,HLB值增大,親水性增強(qiáng)。